Циклобутадиен

Циклобутадиен — четырехчленный цикл с альтернированными(чередующимися) двойными связями. Его брутто-формула C4H4. В свободном состоянии циклобутадиен крайне неустойчив и даже при низких температурах очень быстро димеризуется. Молекуда циклобутадиена представляет собой вытянутый прямоугольник. Хотя данное соединение способно образовывать замкнутую π-систему, согласно правилу Хюккеля, оно является антиароматическим, поскольку содержит 4n π-электронов (в данном случае n = 1). Это значит, что при образовании сопряженной π-системы общая энергия молекулы повысится. И действительно, если нарисовать круг Фроста для циклобутадиена, то легко можно увидеть, что сопряженная система будет представлять собой бирадикал. Следует отметить, что для того, чтобы стать ароматической — в данную систему надо либо ввести два электрона, либо отнять их, с образованием дианиона или дикатиона соответствено. Получающиеся соединения гораздо стабильнее циклобутадиена и могут быть выделены. Одно из наиболее стабильных его производных, являющееся коммерчески доступным — циклобутадиенжелезотрикарбонил C4H4Fe(CO)3 из которого он может быть получен в свободном виде путем действия окислителями типа церий(IV)-аммоний нитрата (NH4)2Ce(NO3)6 После многочисленных попыток, циклобутадиен был впервые синтезирован в 1965 году Роулэндом Петтитом, студентом Университета Техаса, хотя выделить его в индивидуальном состоянии оказалось невозможно. На настоящее время показано, что циклобутадиен может быть синтезирован в аргоновой матрице, где данное соединение было детально изучено методами ИК и ЭПР-спектроскопии и показано его строение и то, что он является бирадикалом. Однако уже при незначительном повышении температуры — до −150 °C циклобутадиен медленно димеризуется. Существенно более стабильными являются замещенные циклобутадиены. В частности — тетра-трет-бутилциклобутадиен и тетра-триметилсилилциклобутадиены стабильны при комнатной температуре за счет объемных заместителей, препятствующих димеризации

 
Начальная страница  » 
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ы Э Ю Я
A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Home